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皮革和毛皮鑑別方式論文

皮革和毛皮鑑別方式論文

  皮革與毛皮因其種類不同,市場價值也相差巨大,市場上此類動物製品也因此存在以假充真、以次充好的現象。國家和行業相關產品標準中明確要求應明示產品及其材料的真實屬性,但是鞣製皮革與毛皮的種類鑑定尚無國家或行業標準方法可以依據。當前存在的假冒偽劣不法現象主要有:以人造皮革或毛皮冒充天然皮革或毛皮;以質次的動物皮革冒充質優的動物皮革(如用剖層皮革冒充頭層皮革);以價值低的動物皮革或毛皮冒充價值高的動物皮革或毛皮(指不同動物間)。

  鑑別人造皮革或天然皮革相對來說比較容易,主要方法有:

  1、感官法,包括了外觀、手感、氣味、滴水觀察等方法;

  2、化學法,有燃燒法、氫氧化鈉法、紅外光譜法[1]。

  這些方法足以對皮革與毛皮是屬於人造皮革與毛皮或者再生皮革與毛皮或者是天然皮革與毛皮進行準確地鑑別。而對剖層皮革冒充頭層皮革這種違法行為的鑑別手段,主要依靠外觀觀察,必要時藉助顯微鏡對皮革的縱切面進行觀察。另外頭層皮一般保持動物天然紋理,不進行覆膜加工,而剖層革一般還進行表面覆膜,對此紅外光譜鑑別法也可起到鑑別作用[2]。

  對用不同動物間價值低的動物皮革或毛皮冒充價值高的動物皮革或毛皮這一違法現象的皮質種類鑑別方法是目前各質檢技術機構面臨的難點。本文將對這一產品種類鑑別方法深入進行論述,主要可以歸結為感官經驗法、紅外光譜法、分子生物法。

  1感官經驗法

  這是傳統動物皮革與毛皮的種類鑑別方法,主要由有經驗的技術人員透過手摸、眼看或藉助放大裝置對皮革或毛皮外觀進行觀測,包括觀察其毛孔形態和排列、粒面、紋理、手感等進行種類鑑別。目前市場上動物皮質鑑定報告仍以此為主。這種方法主要問題是,可鑑別動物皮革與毛皮種類很有限,技術人員因其經驗差別對判定的準確程度也有很大差別。另外,現代先進的加工技術已經可以加工出不同動物的毛孔排列和表面紋理,這也讓這一傳統鑑別方法顯得力不從心。

  2紅外光譜鑑別法

  應用紅外光譜法進行皮革種類鑑定的嘗試有不少人做過研究。張紅雨等用ATR—FTIR快速鑑定法對純牛皮革和純羊皮革的紅外光譜進行了比較,得出二者在指紋區所出峰的峰位基本相同,但峰強不同。純牛皮革在1032cm—1處峰很強,在1017cm—1峰有微小拐彎;純羊皮革在1019cm—1處峰很強,在1030cm—1處有微小拐彎[3]。

  胡宗智等利用FT—IR—OMNI取樣器對豬革、牛革、山羊革、馬革等紅外光譜進行了分析,得出幾種天然革的肉面具有相似的紅外特徵,只不過特徵峰強度略有差別,並初步從蛋白質—a氨基酸構成的差異對這種現象做出解釋,但還不能給出很具說服力的證據。不過,人造革、再生革與天然皮革的紅外光譜區別從他們的工作中已得到了明顯的區分,可以總結其光譜差別為:天然革肉面在3320cm—1有中等強度寬峰(—NH伸縮振動),在2925cm—1附近出現弱峰並在2850cm—1附近出現拐彎(—CH2不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動),在1655cm—1和1550cm—1附近出現特強峰和強峰(醯胺Ⅰ譜帶:—C=O伸縮振動和Ⅱ譜帶:—CN伸縮振動+—NH剪式振動);再生革背面在1450cm—1以上區域基本保持天然革的部分特徵峰,在1098cm—1處出現寬強峰,在2361cm—1和821cm—1處有新的弱峰出現(加入的新增劑和粘合劑所致);人造革和合成革背面為紡織品或無紡布,多不具備上述蛋白質的紅外光譜特徵[4]。

  之後,趙小蓉等還以豬、牛、羊、馬四種動物皮革光譜(圖1)的A2925cm/A2854cm(—CH2—不對稱伸縮振動/對稱振動伸縮振動)為橫座標,以A1652cm/A1552cm(醯胺吸收峰Ⅰ譜帶/Ⅱ譜帶)為縱座標,考察了不同皮革光譜資訊的二維分佈,具有一定的特異性[5]。但是不同皮革間的.光譜資訊二維分佈也有一定的交叉分佈情況(圖2),這時種類的判定將無所適從,而且,如果考察更多種類的動物皮革時可能有更多的交叉情況出現。同時也仍未從根本上給出紅外光譜鑑別動物間皮革種類的依據來,即某種動物革在蛋白組成上差別如何,所以某個紅外光譜峰特徵如何。就如陳宗良等所述,紅外光譜法是真假皮革鑑別的“利器”,但對真皮間種類的鑑別,還只能作為參考[1]。可見,紅外光譜法欲成為真皮種類鑑定的科學方法還有很多工作要做,或許先從研究不同動物間蛋白組成的差異,反之推解出其紅外光譜的特徵進行皮革種類判定是一個正確的方向。

  3分子生物技術鑑別法

  分子生物技術鑑別法立足於高度種屬特異性的DNA資訊,用適當的方法提取目標樣品中的總DNA,選擇合適的引物對目標DNA進行PCR擴增,對擴增得到的產物用測序等分子生物技術進行種類鑑別。這一方法無疑是目前為止原理最為充分,結論最具說服力的一種鑑別方法。而且,現代分子生物科學發展所形成龐大的生物基因資料庫為這一鑑別方法提供了良好的物質基礎,就像一座龐大的DNA資訊比對標準中心,可以隨時對物種鑑別作出判斷。這一優勢也是其他鑑別方法所難以比擬。

  當前在動物種屬鑑定中,線粒體DNA(mtDNA)基因因為其分子結構簡單、嚴格母系遺傳、無重組、無共同序列、比核DNA容易檢測、親緣關係相關或相近的物種都可得到區分和鑑定,有關mtDNA研究工作得到了廣泛開展[6]。mtDNA的13個蛋白質編碼基因中Cytb基因是目前瞭解最清楚的基因,具有以下優點:進化過程中Cytb基因序列變異率相對較高,種間差異較大;與mtDNA中其他基因相比進化速度適中,易用一些通用引物擴增和測序;結構功能至今研究最為清楚。Cytb基因中較短的一個DNA就能包含從種下水平到屬水平乃至綱水平的物種資訊,被認為是解決分類問題最可信的分子標記之一,有可能成為DNA分類學的標準片段[7]。因此,鞣製皮革與毛皮的分子生物鑑定方法用Cytb基因作為研究物件是一個不錯的選擇。賈學淵等曾採用不同的方法對鞣製的野貓皮和漠貓皮中提取DNA,並設計了適用於野貓和漠貓Cytb基因的通用引物進行PCR擴增,對得到的目標DNA進行測序,結果與Genbank中已知這兩種動物的Cytb基因序列進行比較,其同源性得到了證實[8]。饒剛等也從館藏陳舊小熊貓皮張標本中,使用改進的方法,提取到了相對分子質量1kb以上的總DNA,使用Cytb基因通用引物進行PCR擴增和序列測定,所得序列與Genbank中小熊貓序列進行比較,結果也得到了證實[9]。除了Cytb基因,12SrRNA基因、D—loop控制區等也可用於物種鑑別。楊光等用mtDNA控制區和cytb基因序列鑑定一頭小布氏鯨標本[10]。史燕等也運用其改進的方法從鞣製揚子鱷皮革中成功提取了總DNA,並利用12SrRNA通用引物、揚子鱷鑑別引物進行PCR擴增後測序,結果也得到了驗證[11]。這些工作均證實了分子生物技術鑑別皮革與毛皮方法的可行性。

  然而,分子生物技術鑑別皮革與毛皮也同樣面臨著一些困難。首先是DNA提取不易,由於鞣製過程,酸鹼破壞皮膚組織中的細胞,水溶性的DNA大量隨生產廢液流失;鞣劑使DNA間,DNA和蛋白質間形成共價交聯鍵,使DNA分離帶來巨大的困難。其次是PCR擴增等分子生物反應困難。鞣製過程中pH值嚴重偏離中性,使DNA降解;鞣製中大量的水溶性重金屬鹽類,對酶類具有強烈的抑制作用,使後續的分子生物學反應難以進行[8]。第三,多數檢測機構不具備進行測序判定的條件,需外包專業機構進行,檢測鑑定的成本也比較高。因此,在克服上述困難完善測序鑑別方法的同時,尋找除測序以外的可行的分子生物鑑定方法對推廣應用也很具好處,如位點特異性鑑別PCR、高效液相測定G+C%比例等都在皮革與毛皮種類鑑定方面有潛在的應用價值,可以進一步深入探索[12,13]。

  在市場各方強烈需求的推動下面,相信科學統一的皮革與毛皮種類鑑定方法將很快形成並得到推廣應用。

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